LES SAPONOSIDES
DEFINITION
Les saponosides ou « saponines »sont des hétérosides à génine stéroïdique ou triterpénique, caractérisés par un certain nombre de propriétés :
Un pouvoir moussant en solution aqueuse
Un pouvoir toxique vis-à-vis des animaux à sang froid
Un pouvoir hémolytique
CONSTITUTION CHIMIQUE
Ce sont des hétérosides de poids moléculaire élevé soumis à une hydrolyse, ils libèrent un ou plusieurs oses et une génine appelée sapogénine.
Les oses
Ils sont de nature très diverse ; on peut rencontrer des hexoses (glucose, galactose), des pentoses (arabinose, rhamnose), acides uroniques (ac.glycuronique, ac.galacturonique)
Les Génines
Elles appartiennent à deux types structuraux : les stéroïdes et les triterpenes
Génines stéroïdique :
Possèdent un squelette à 27 atomes de carbone ; ce squelette comporte six cycles (deux cycles furaniques E et un cycle pyranique F). on désigne ce squelette (noyau) exacyclique par le terme spirostane (compte tenue de la nature spiro du carbone 22) ; quand la structure est penta cyclique, on parle de squelette furostane (ceci quand l’hydroxyle en 26 est engagé dans une liaison avec un ose ; cas dans les plantes fraîches.
RQ/ce types de structure ne peut exister qu’à l’état hétérosidique).
Exemple de génine stéroïdique, diosgénine (de divers dioscoréas).
Etat naturel : Monocotylédones (Liliacées, Dioscoréacées, rarement chez Dicotylédones)
Génines tri terpéniques : en C30 Trois types structuraux :
Squelette oléanane (type β amyrine (ou dérivées de la β amyrine)) : molécule penta cyclique
Squelette ursane (type λ amyrine (ou dérivées de l’ λ amyrine)) : molécule penta cyclique
Squelette dammarane (tétra cyclique) : molécule tétra cyclique existant à l’état hétérosidique dans certaines drogues comme le ginseng.
Les éléments structuraux qui caractérisent ces séries sont l’existante d’une saturation en C12 et des méthyles en C23 et C28 (hydroxyméthyle, aldéhyde, ou carboxyle), l’oxydation d’un plus ou moins nombre de carbones cycliques (2, 7, 11, 15, 16, 21,22).
Etat naturel. Dicotylédones.
SQUELETTE OLEANANE SQUELETTE URSANE
HO
HO
A B
3
2
28
C D
13
E
12
23
SQUELETTE SPIROSTANE
SQUELETTE FUROSTANE
26
22
25 27
O
3
27
O
F
26 25
C
D
E 22
O
24
A B
3
HO
SQUELETTE DAMMARANE
SQUELETTE DAMMARANE
C
A B
D
C
A B
D
Mode de liaison partie osidique –génine
Les saponosides possèdent toujours une fonction alcool secondaire en C3, susceptible de former une liaison hémiacétalique avec une partie osidique (liaison osidique (OH en C3 surtout).
Ils possèdent également une liaison ester (-COOH en C17 surtout)
BIOGENESE
Acétate → mévalonate → géranylphosphate → farnésylphosphate → squalène → stéroïdes ou triterpénoïdes.
PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES
Saveur amère (sauf glycyrrhizine)
Pouvoir aphrogène
Pouvoir hémolytique
Partie osidique est solubles dans l’eau chaude et l’alcool dilué et insolubles dans les solvants organiques apolaires
Les génines ont une solubilité inverse.
EXTRACTION-CARACTERISATION-DOSAGE
Extraction
Elle dépend de la nature de la solubilité des saponosides.
Méthode préconisée est celle des solvants successifs,
Le principe et l’épuisement de la drogue séchée, pulvérisée dans un appareil de Soxhlet ou de Kumagawa,
La solution extractive obtenue est ensuite purifiée en utilisant des sels de plomb (acétate de plomb…)
RQ/ l’hydrolyse acide est susceptible de détruire les génines.
Caractérisation
Saveur
Indice mousse → le degré de dilution d’un décocté aqueux de la drogue, qui dans des conditions déterminées donne une mousse persistante
Indice hémolytique → réaction mettant en évidence leur pouvoir hémolytique.
On utilise des hématies qui ont subit hydrolyse par une drogue à saponosides
Réactions colorées→ réaction de CARR et PRICE ou KOMAROWSKY. (Après isolement ou séparation par CCM ou CLHP)
Dosage
Indice mousse et indice hémolytique
Extraction– purification– spectrocolorimétrie (réaction de CARR et PRICE ou KOMAROWSKY).
PROPRIETES PHYSIOLOGIQUES
Propriétés antivirales, antifongiques, antibactériennes
Toxicité pour les animaux à sang froid (surtout les poissons)
Irritants circulaires (propriétés diurétiques, expectorantes, laxatives…)
Protecteurs veineux et capillaires, action anti-oeudémateuse
Propriété anti-inflammatoire.
EMPLOIS
Pharmaceutique
Thérapeutique : utilisation comme :
Anti-inflammatoire
Aescine (Marronnier d’Inde, Aesculus hippocastanum L.)
Acide glycyrrétique (Réglise, Glycyrrhiza glabra L.)
Cicatrisants
Hydrocotyle (Centella asiatica)—utiliation de la plante entière et de l’extrait (MADECASSOL®)
Protecteurs veineux
Petit Houx(Ruscus oculeatus)/ La Drogue est le Rhizome—de l’extrait (FRAGONAL®)
Ficaire (Ficaria ranunculoïde) /La Drogue est la racine tubérisée
Expectorants
Réglisse
Polygala (Polygala senega) / La Drogue : la racine—-extrait, teinture (NEO- CODION®)
Primevère / La Drogue : la racine… c’est un succédané du Polygala
Antispasmodiques
Réglisse
Lierre (Hedera helix) / La Drogue : le bois et les feuilles
Dépuratifs, diurétiques
Salspareilles (Smilax sp.) / La Drogue : la racine (saponosides stéroïdiques)
Saponaires (Saponaria sp)/ La Drogue : la racine + rhizome (saponosides triterpéniques)–BOLDOFLORINE®.
Industriel
Hémi synthèse d’hormones à partir des sapogénines stéroïdiques des Dioscoreas et Agaves
Extra Pharmaceutique
Cosmétologie, détergents, emulssionants
PRINCIPALES DROGUES A SAPONOSIDES
LA RÉGLISSE – Glycyrrhiza glabra. Fam/Légumineuses
La plante
Herbacée vivace par un rhizome épais, brun foncé dont l’intérieur est jaunâtre, à saveur sucrée et légèrement amère.
Feuillage caduc, vert tiges pubescentes, grandes feuilles composées, alternes, imparipennées à 7-17 folioles oblongues, vert tendre
Floraison : été (juin à septembre), petites fleur papilionacé crées, réunies en courtes épis dressé à l’aisselle de feuille en partie terminales, couleur bleu pâle à violet
Origine : Asie du sud-est et du basin méditerranéen suivant les variétés
La drogue
Constituée par la racine et le rhizome, se présent sou forme de bâtonnets cylindriques gris brun, à section jaune vif.
Production
Plante sauvage et de culture récoltée en automne.
Propriétés et composition chimique
Saponosides : glycyrrhizine et acide glycyrrhétique
Flavonoïdes : iso liquiritoside et liquiritoside
Stéroïdes.
Acide glycyrrhizique:
-Liquiritoside:
COOH
O
Ac. glycyrrhétique
O-GLU-RHA
O
HO
R-O
R= 2 Ac.
D glycuronique
HO
-Isoliquiritoside:
O
O-GLU-RHA
OH
O
Emplois
Rhizomes et racines séchées, mâchonnées ou réduits en morceaux (Infusions).
Formes galéniques : édulcorant, antispasmodique, antiulcéreux.
Spécialités pharmaceutiques→ REGASTROL®, PHENYLBUTAZONE®
Glycyrrhizine et l’acide glycyrrhétique : anti-inflammatoire, antiulcéreux
CARBENOXOLONE®, DUOGASTRONE® (sous forme d’hémisuccinates)
LE MARRONNIER D’INDE /Aesculus hippocastanum. Fam/Hippocastanacées
Autres noms communs : marronnier d’Inde, marronnier blanc, châtaignier de mer, faux- châtaignier.
La plante
Grand arbre originaire d’Europe dont la sève et la graine ont une odeur très particulière et un goût très amer.
L’écorce brune à légèrement rougeâtre est lisse.
Les fleurs blanches ou roses, tachées de rouge, en forme de pyramide.
Les feuilles caduques sont opposées, grandes, palmée, à folioles dentelées.
Le fruit , capsule coriace, hérissée de pointes, renferme en général une à deux graines
La drogue
Graine brune, lisse et luisante appelée marron d’Inde.
Propriétés et composition chimique
Le marron d’Inde contient de l’amidon, des saponines (aescine) et surtout des glucosides (aesculine, fraxine), qui le rendent toxique.
Un extrait normalisé en aescine, mais ne contenant pas d’esculine (anticoagulant toxique) est commercialisé, fabriqué à partir de la graine entière, car la fleur, la feuille ou l’écorce contiennent de l’esculine.
Emplois
Formes galéniques : application dans les affections veineuses —Spécialités pharmaceutiques→ FLUON®, FLUXINE®, AMPAMELIS®, VASCURENE®
Aescine : utilisé comme anti-œdèmes et protecteur veineux– Spécialité pharmaceutique→ REPARIL®
NB/les graines sont toxiques pour les enfants.
R”
R’ CH2OH
OH
R= R’=
R”=
1 ac. glycuronique + 2 glucoses Ac. acétique
Ac. angélique
CH2OH
R
CH2OH
Escine
OH
CH2OH Protoescigénine
LES GINSENGS /Panax ginseng, Panax quinquefolia. Fam/Araliacées
La plante
Herbacée, vivace, originaire d’Asie du nord-est et cultivé en Chine et en Corée.
La drogue
Racine âgée pouvant prendre une allure anthropomorphe (un tronc avec deux bras et deux jambes).
Le ginseng doit être cultivé pendant plusieurs années pour que le rhizome acquière toutes ses qualités.
Propriétés et composition chimique
Le ginseng est une base essentielle de la pharmacopée asiatique et la plante jouit d’une renommée universelle en Asie.
Par ses saponosides, les gingsénosides (panaxosides) et la présence de dérivés de l’acide oléanique, il présente de propriétés stimulantes et accroît la résistance de l’organisme
OH
COOH
OH
HO
Protopanaxadiol
HO Ac. oléanolique
Emplois
Formes galéniques :
Utilisation en tant que stimulant dans le cas d’asthénie surtout en gériatrie.
Utilisation en cosmétologie.