Généralités sur les polyphénols et les composés phénoliques simples
Introduction
Les composés phénoliques forment un très vaste ensemble de métabolites secondaires allant de simples molécules comme les acides phénoliques à des substances hautement polymérisées comme les tanins, exclusivement synthétisés dans le règne végétal.
Généralités sur les polyphénols
Définition
Les composés phénoliques sont des molécules organiques, non azotés, considérés comme quasi universels des végétaux.
Ils sont caractérisés par la présence d’au moins un cycle aromatique, porteur d’un nombre variable de fonctions hydroxyles, libre ou engagé dans une autre fonction: éther, ester, hétéroside.
Biogenèse
Il existe deux voies de biosynthèse des principaux composés phénoliques.
Voie de l’acide shikimique
La voie la plus courante est celle qui, via l’acide shikimique, est à l’origine de la formation des acides aminés aromatiques (phénylalanine et tyrosine).
La désamination de ces derniers conduit aux acides hydroxycinnamiques et à leurs très nombreux dérivés :
Acides phénols,
Coumarines,
Lignanes et lignines,
Tanins.
Voie des poly-acétates
Plusieurs unités acétates se condensent pour conduire à des dérivés β cétonique qui se cyclisent ensuite en donnant divers composés aromatique polycycliques:
Quinones (anthraquinones),
Chromones,
isocoumarines,
orcinols,
Remarque :
Il existe une voie d’origine mixte entre la voie de l’acide shikimique et la voie del’acétate, appelée : la voie mixte.
De cette voie résulte :
flavonoïdes,
stilbènes,
pyrones,
xanthones.
Classification
| Squelette carboné | Classe | Structure de base |
| C6 | Phénol simple | |
| C6-C1 | Acides phénols dérivés de l’acide benzoïque | |
| C6-C3 | Acides phénols dérivés de l’acide cinnamique | |
| Coumarine | ||
| C6-C4 | Naphtoquinone | |
| C6-C2-C6 | Anthraquinone |
| C6-C2-C6 | Stilbène | |
| C6-C3-C6 | Flavonoïdes | |
| C15 | Tanins | |
| (C6-C2)n | Lignanes |
Propriétés physicochimiques
Les polyphénols libres sont solubles dans :
les solvants organiques polaires (alccol, acétone, acétate d’éthyle, solutions hydro-alcooliques),
les solutions d’hydroxyde de Na et de carbonate de Na.
Ils sont des chélateurs de métaux lourds (Fe, Cu, Al..).
Les phénols sont des composés instables :
Oxydation surtout en milieu alcalin.
Isomérisation sous l’action des UV.
Acidité des fonctions phénols : les polyphénols ont une acidité notable.
Couplage oxydatif des phénols.
Propriété réductrice constitue l’un des principaux mécanismes d’action des phénols.
Les polyphénols sont des piégeurs de radicaux libres (antioxydants).
Extraction, caractérisation et dosage
Extraction
L’extraction des composés phénoliques est généralement obtenue à l’aide d’un alcool (méthanol) ou d’acétate d’éthyle à pH légèrement acide.
Caractérisation
Certains composés phénoliques sont directement visibles (les anthocyanosides des fleurs).
D’autres peuvent être mis en évidence en lumière UV (directement ou après exposition aux vapeurs d’ammoniac) ainsi que par des réactions colorées.
Elle se fait aussi par les réactifs généraux des phénols :
FeCl3.
vanilline sulfurique.
Par technique chromatographique :
CCM.
CPG.
HPLC.
Dosage
Spectrophotométrie.
HPLC.
Composés phénoliques simples (phénols et acides phénols)
Généralités
Phénols simples
Ce sont des composés assez rares dans la nature.
Exemple : catéchol, phloroglucinol
Acides-phénols
Ce sont des composés organiques possédant au moins une fonction carboxylique et un hydroxyle phénolique.
Ils sont repartis en deux grandes classes :
Acides phénols dérivés de l’acide benzoïque (C6-C1)
Acides phénols dérivés de l’acide cinnamique(C6-C3)
Acides phénols dérivés de l’acide benzoïque :
Ce sont des dérivés hydroxylés de l’acide benzoïque, avec une structure de base de type C6- C1.
Ils existent sous forme libre ou combinés à l’état d’ester ou d’hétéroside.
Acide salicylique (Saules)
Acide gallique (Clous de girofle)
Acides phénols dérivés de l’acide cinnamique
Ils représentent un groupe très important, caractérisé par un squelette de type C6-C3.Ils sont généralement estérifiés.
Intérêt pharmacologique et emplois
Leur intérêt thérapeutique est très limité:
Propriétés antiseptiques urinaires (arbutoside).
Propriétés anti-inflammatoires (acide salicylique).
Propriétés antioxydantes (acide caféique).
En général, les drogues sont employées soit en nature ou sous forme galénique simple (poudre, extrait, teinture).
Drogues à phénols simples et à acides phénols
Drogue à dérivés phénoliques simples
La Busserole : Arctostaphylos uva-ursi (L.) Spreng., Ericaceae(Ph. eur., 6· éd)
Plante : un arbrisseau des régions montagneuses d’Europe nommé Raisin d’Ours.
Drogue : les feuilles.
Composition chimique : le principe actif est l’arbutine ou arbutoside(6 à 10%).
Busserole
Emplois : la drogue est traditionnellement utilisée comme adjuvant lors des cures de diurèse, dans les troubles urinaires (antiseptique).
Drogue à acides phénols dérivés de l’acide benzoïque Les saules : SalixspL.
Salicaceae, (Ph.
Eur. 7ème Éd).
Plante : les saules sont des arbres ou des arbustes dioïques communs dans les zones humides de toute l’Europe.
Drogue : écorces.
Composition chimique : salicoside (salicine) au min 1,5%.
Emplois : les préparations à base d’écorces de saules sont utilisées traditionnellement comme antalgique, antipyrétique et antirhumatismale.
Drogue à acides phénols dérivés de l’acide cinnamique L’Artichaut : Cynarascolymus L., Asteraceae, (Ph.
Eur. 7ème Éd).
Plante : c’est une herbe vivace à grandes feuilles.
Drogue : les feuilles.
Composition chimique : des esters de l’acide caféique à 1% : acide chlorogénique et cynarine.
Emplois : les feuilles sont cholérétiques, hépato-protecteurs et hypocholestérolémiantes.
Bractées et feuilles