LES HETEROSIDES
GENERALITES:
Définition :
Les hétérosides ou glycosides sont des composés non réducteurs constitués d’un ose ou plusieurs sucres et d’une partie non glucidique ou aglycone appelée génine.
La partie glucidique est la génine sont reliés par une liaison osidique dans laquelle est impliquée un groupement réducteur de l’ose ou d’oside ainsi qu’un groupement de l’aglycone qui peut être de nature différentes : O-hétérosides, S-hétérosides et N- hétérosides (expliquée dans la partie classification).
Critères de classification:
A- Selon l’hétéroatome impliqué dans la liaison entre le sucre et la génine, on distingue :
O-hétérosides, ex : salicine, aloe émodine-8-glucoside.
C-hétérosides, ex : barbaloïne.
S-hétérosides, ex : sinigrine.
N-hétérosides, ex : adénosine, et streptomycine.
B- Selon la configuration α ou β de l’hétéroside :
β hétérosides ou le sucre est en β, cas le plus fréquemment rencontré, hydrolysés par la β- glucosidase, ex : emulsine.
α hétérosides ou le sucre est en position α, ex : strophanthoside.
C- Selon le nombre de sucre dans l’hétéroside :
Glucosides, le sucre est un glucose.
Rhamnosides, le sucre est un rhamnose.
Glycosides, la partie osidique est constituée de plusieurs sucres.
D- Selon la nature chimique de la génine :
Hétérosides anthracéniques, ex : anthracène.
Hétérosides à génine stéroïdique, ex : saponosides et cardiotoniques.
Hétérosides flavonoïdes, ex : hésperidoside.
Hétérosides terpeniques monoterpeniques ou triterpeniques.
Hétérosides souffrés, thioglycosides
Hétérosides cyanogénétiques
Hétérosides phénoliques, ex : arbutoside ou arbutine.
Hétérosides alcooliques : salicine
E- Selon les utilisations thérapeutiques :
cardiotoniques : hétérosides cardiotoniques.
antibiotiques : hétérosides aminés.
laxatives : hétérosides anthracéniques.
La partie osidique:
Les sucres les plus fréquemment rencontrés sont :
β-D-glucose, rhamnose
digitoxose, cymarose appelés les désoxysucres.
CLASSIFICATION:
Selon le type de fonction, et le type de génine on distingue :
Les O-hétérosides:
Les hétérosides d’alcool simples Les hétérosides à génine stéroïdique Les hétérosides de phénols
Les hétérosides de phénols simples
Les hétérosides à génine hétérocyclique
On cite les exemples suivants :
Les hétérosides coumariniques: dérivés de la benzo-α-pyrone.
Les hétérosides flavonoliques: dérivés de la phényl-2-chromones.
Les hétérosides anthocyaniques: dérivés de la benzo-2-pyrilium Les hétérosides anthracéniques: dérivés du noyau anthracène.
les S-hétérosides:
Les S-hétérosides ou glucosinolates sont rencontrés principalement chez les Brassicaceae.
Les N-hétérosides:
On retrouve ici les dérivés du ribose et du désoxyribose que sont les nucléosides.
Il s’agit de l’association d’un ose et d’une base aminée (adénine, thymine, guanine, cytidine et uracile…).
Les esters monophosphoriques de ces hétérosides sont les nucléotides qui entrent dans la composition des acides nucléiques (ADN et ARN.
Les esters di ou tri phosphoriques des mêmes hétérosides sont les molécules très riches en énergie qui servent souvent d’intermédiaires métaboliques (ATP, ADP, etc).
PROPRIETES PHYSICO-CHIMIQUES:
Ce sont des composés colorés, solides, non volatiles et de saveur amère.
Ils ne réduisent pas la solution de Fehling seulement après hydrolyse et libération du sucre réducteur.
Solubilité : ils sont solubles dans l’eau et les solutions hydro-alcooliques.
Les hétérosides sont plus solubles dans l’eau que leur partie génine, du à la présence de sucre.
Ils sont fréquemment insolubles dans l’éther, excepté pour les hétérosides cardiotoniques sont solubles dans l’éther).
Les hétérosides peuvent subir plusieurs types d’hydrolyse :
Hydrolyse acide : les hétérosides sont très sensibles à l’effet des acides qui entrainent l’ouverture de la liaison O-osidique pou libérer le sucre et la génine.
Les C-hétérosides restent difficilement hydrolysables du à la nature de la liaison carbone-carbone.
Hydrolyse alcaline : sous l’effet des alcalis dilués, il y’a ouverture de la liaison ester, alors que les agents alcalis forts entrainent l’ouverture du cycle lactonique chez les hétérosides cardiotoniques.
Hydrolyse enzymatique : le sucre terminal de la partie osidique, est libéré sous l’influence d’enzyme ex : les hétérosides primaires (dont la partie osidique contient un glucose terminal) qui subissent une hydrolyse enzymatique par la β-glucosidase pour libérer le glucose terminal en donnant les hétérosides secondaires.