LES COMPOSES PHENOLIQUES
Généralités :
C’est un très vaste groupe de substances dont l’élément structural commun c’est la présence d’au
moins : un Noyau Aromatique lié à un groupement Hydroxyle (libre ou engagé).
Les composés phénoliques sont issus de deux voies biogénétiques différentes :
Voie de l’acide shikimique : acide cinnamique, acide benzénique, coumarines, lignanes…
Voie de l’acide acétique (polyacétate): chromones, quinones…
Il y a des composés d’origines mixtes telle que : les flavonoïdes, les tanins.
Définition : Les composés phénoliques sont des dérivés aromatiques hydroxylés non azotés dont les cycles aromatiques sont issus du métabolisme de l’acide shikimique et/ou de celui d’un polyacétate.
| Squelettecarboné | Classe | Exemples | Plantesorigines |
| C6 | Phénols simples | Catéchol | ++ espèces |
| C6-C1 | Ac hydroxybenzoique | p-hydroxybenzoique | Épices, fraise |
| C6-C3 | Ac hydroxycinnamique coumarines | Ac caféique Scopolétine | Caféier Citrus |
| C6-C4 | Naphtoquinones | Juglone | Noix |
| C6-C2-C6 | Stilbènes | Resvératrol | Vigne |
| C6-C3-C6 | Flavonoides Isoflavonoides | Quercétine Diadzéine | Fruits, fleurs Soja |
| (C6-C3)2 | Lignanes | pinorésinol | Pin |
| (C6-C3)n | Lignines | Bois | |
| (C6-C3-C6)n | Tanins condensés | Raisin noir |
Les composés phénoliques simples :
Classification : On distingue :
les phénols simples : se sont des composés rares dans la nature, ex :
OH OH
OH
phénol catéchol
les acides phénols : se sont des dérivés hydroxylés de l’acide benzoïque (C6-C1) ou de l’acide
cinnamique (C6-C3)
B. 1) Acides phénols dérivés de l’acide benzoïque (C6-C1): très présent dans le règne végétal soit
sous forme libre ou sous forme combinée à l’état d’ester ou d’hétéroside.
Ex :
COOH
COOH
COOH
OH
COOH
OH
OH
Acide benzoïque Acide p-hydroxy benzoïque (Baume de Tolu)
Acide salycilique (Saule)
OH
Acide protocatéchique (Tilleul)
B.2) Acides phénols dérivés de l’acide cinnamique (C6-C3) : ils présentent une distribution très large dans le règne végétal, le plus souvent estérifiés.
Ex :
COOH
COOH
HO
OH HO
HOOC OH
O
O OH
OH
OH
acide caféique
acide caféique
acide quinique
acide cinnamique
(Café, Camomille)
acide chlorogénique
Propriétés physico-chimique, extraction et caractérisation :
🞂 Les phénols sont des acides faibles La solubilité :
Les phénols libres sont solubles dans les solvants organiques polaires (alcool, cétone, éther),
les solutions d’hydroxyde de Na et de carbonate de Na.
Les hétérosides sont solubles dans l’eau.
Les phénols sont des composés instables :
Oxydation surtout en milieu alcalin
Isomérisation sous l’action des UV
L’extraction :
Ils sont extrais par l’alcool ou les solutions hydro-alcooliques à pH légèrement acide La caractérisation :
Elle se fait par les réactifs généraux des phénols (FeCl3, vanilline sulfurique…)
Par technique chromatographique (CCM- CPG- HPLC) 3- Propriétés pharmacologiques et emplois :
Les composés phénoliques simples présentent un intérêt thérapeutique très limité, ex :
Propriétés antiseptiques urinaires (arbutoside)
Propriétés anti-inflammatoires (acide salicylique)
Propriétés antibactériennes et antifongiques
En général, les drogues sont employées soit en nature ou sous forme galénique simple (poudre, extrait, teinture)
Drogues à phénols simples :
Busserole : Arctostaphylos uva-ursi L. Ericacées
Plante : un arbrisseau des régions montagneuses d’Europe nommé Raisin d’Ours.
Drogue : les feuilles
Composition chimique : le principe actif est l’arbutine ou arbutoside (6 à 10%)
O-Glc OH
hydrolyse
OH
arbutine
OH
hydroquinone
Emplois : la drogue est traditionnellement utilisée dans le traitement des infections urinaires.
NB : l’hydroquinone est un inhibiteur de la mélanine, elle est utilisée pour le traitement de l’hyperpigmentation mais c’est un composé dangereux vu son activité irrégulière qui peut induire une dépigmentation (interdit en Europe depuis 2000).
On le retrouve, à forte concentration, dans la formulation de pommades et crèmes blanchissantes.
Arbousier : Arbutus unedo L. Ericacées
La plante : Arbrisseau des régions méditerranéennes (Nord Est Algérien) dont le fruit est comestible.
La drogue : les feuilles et les fruits
Composition chimique : arbutine à une teneur de 2 à 3%
Emplois : c’est un antidiarrhéique et antiseptique urinaire.
Drogues à acides phénols :
Saule : Salix alba L. Salicacées La plante : arbre originaire d’Europe retrouvé dans les régions humides. La drogue : écorces.
Composition chimique : salicoside (salicine) à une teneur au min de 1,5%
COOH
OCOCH3
acide acétyl-salicylique (aspirine*)
CH2OH
CH2OH
COOH
OH OH
oxydation
salicoside alcool salicylique acide salicylique
Emplois : les préparations à base d’écorces de saules sont utilisées traditionnellement comme antalgique, antipyrétique et antirhumatismale.
O-Glc
hydrolyse
Drogues dérivés du cinnamates :
Artichaut : Synara scolymus L. Astéracées
La plante : c’est une herbe vivace à grandes feuilles
La drogue : les feuilles
Composition chimique : des esters de l’acide caféique à 1% : acide chlorogénique et cynarine
OH
OH
HOOC O
Ac CAF
O
O
OH
OH
cynarine
Emplois : les feuilles sont cholérétiques, hépato-protecteurs et hypocholestérolémiantes.
Romarin : Rosmarinus officinalis L. Lamiacées
La plante : c’est un arbrisseau des régions méditerranéennes à feuilles sessiles et à fleurs bleues
La drogue : sommités fleuries
Composition chimique : huile essentielle (cinéol et bornéol) et ester de l’acide phénol à 3% et
flavonoides
OH
acide rosmarinique
O COOH
HO
OH
HO
O
Emplois : la drogue est cholérétique, anti diarrhéique, antispasmodique et également anti- inflammatoire (acide rosmarinque)
Les baumes
les baumes sont des oléorésines, des produits d’exsudations, obtenus par incision des troncs et des branches de divers arbres, composés principalement d’acides cinnamique et benzoique libres et estérifiés.
Les oléorésines: sont des mélanges de résines et de huiles essentielles, de consistance molle ou fluide
Les baumes se rencontrent dans 2 familles:
Baumes des Fabaceae: baumier du Tolu et baumier du Pérou
Baumes des Styracaceae: Benjoin du Laos et Benjoin de Sumatra
Baumes de Fabaceae
Baumier de Tolu: Myroxylon balsamum
La plante: un grand arbre originaire de Colombie et du Venezuela, cultivé dans les Caraïbes
La drogue: ou baume de Tolu est l’exsudation de l’écorce excisée, à odeur aromatique, peu coloré,
de consistance molle à la récolte et devient dur cassant et brun rougeâtre en séchant
Composition chimique: acides libres (acide cinnamique jusqu’à 15% et acide benzoique à 8%) et estérifiés (benzoate de benzyle légèrement volatil) et une fraction volatile (mono et sesquiterpéne, eugénol et vanilline)
Propriétés pharmacologiques et emplois: expectorant et antiseptique pulmonaire employé sous
forme d’extrait, de teinture ou sirop dans le traitement de la toux et d’affections respiratoires
Baumier du Pérou : Myroxylon balsamum var. pereirae
benzoate de benzyle cinnamate de benzyle
La plante: un arbre spontané d’Amérique centrale
La drogue: ou baume du Pérou est le produit d’exsudation après avoir écorcé et brulé le tronc de l’arbre
C’est un liquide sirupeux, insoluble dans l’eau, de couleur noirâtre, ne se solidifie pas à l’air Composition chimique: riche en forme estérifié (benzoate de benzyle et cinnamate de benzyle à 60%)
Propriétés pharmacologiques et emplois: en usage externe employé comme cicatrisant (Brulex®, Dermophil Indien®…) et antiseptique (Balsofumine®…) mais il est responsable de réactions allergiques.
Baumes des Styracaceae:
Le benjoin du Laos: Styrax tonkinensis
O
O
OMe
OH
benzoate de coniféryle
Arbre spontané du Laos et de la Thaïlande et au Nord du Vietnam
La drogue est obtenue par incision du tronc, elle se présente en masse opaque, friable, de couleur blanc jaunâtre à rougeâtre et à odeur de vanille.
Elle est riche en acide cinnamique et benzoïque libres et estérifiés (benzoate de coniféryle à 80%) et des traces de vanilline
Elle employé en teinture (ajoutée à l’eau bouillante) en inhalation comme antiseptique des voies
respiratoires.
On emploie, dans les mêmes indications, le benjoin de Sumatra fourni par Styrax benzoin, originaire
d’Indonésie.